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　　電位滴定儀進行電位滴定時，被測溶液中插入一個參比電極，一個指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發生化學反應，被測離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應地變化。在等當點附近發生電位的突躍。因此測量工作電池電動勢的變化，可確定滴定終點。

　　電位滴定儀的終點滴定和等當點滴定的區別：

　　終點滴定（EP）指傳統的滴定步驟滴定劑持續加入直至反應終止，如用指示劑時觀察到顏色的變化。對于電位滴定儀來說，持續滴定樣品直至達到原先設定的某值，如pH=8.2。

　　等當點是被分析物和試劑的濃度正好相同的那個點。多數情況下，該點*等同于滴定曲線的回歸點，如酸/堿滴定的滴定曲線。曲線的回歸點由相應的pH或電位值及滴定劑消耗量（mL）來定義。等當點由濃度已知的滴定劑的消耗量計算得出。通過濃度和滴定劑消耗量能算出已與樣品反應的物質的量。電位滴定儀根據滴定曲線應用數學評估步驟評估測量點，然后再依據這條評估后的滴定曲線計算出等當點。